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                油泥處理方法Ψ綜述

                2016-03-08

                      含油汙泥是在石油開采、運輸、煉制及含油汙水處理過程中產生的含油固體廢铁补天死得太早物。汙泥中一※般含油率在10一50%,含水率在40一90%,我國石★油化學行業中,平均每年產生80萬t罐底泥、池底泥,勝利油田每年產生含油汙泥在10萬噸以上,大港油田每年產生含油汙泥約15萬噸,河南油田道每年產生5×104m3含油汙泥。含油汙泥中含有大量的苯系物、酚類、蒽、芘等有惡臭的有毒物質,若不加以處理直接排放,不∮但占用大量耕地,而且對周圍土壤、水體、空滚氣都將造成汙染,汙泥中還含有大量的病原菌、寄生蟲(卵)、銅、鋅、鉻、汞等重金话你现在可是我屬,鹽類以及恶魔多氯聯苯、二惡英、放射性核素等難降解的有毒有害㊣物質。目前,油泥砂己經被國家列為危險廢物。

                      從80年代中期開始,美國、日本、德國、前◤蘇聯等發達國家開始研究高效低耗處理油泥的方法和工藝。現今领头人國內外處理含油汙泥的方法一般有:焚燒法、生物處理法、熱洗滌法、溶劑萃取法、化學破乳法、固液分離←法等。盡管處理的方法很多,但都因針對性不错不強、處理成本高等缺點沒有推廣。對来去如龙含油汙泥進行無害化、清潔化並回收其中資△源的綜合處理,成為國內外⊙環境保護和石油工業的重點之一。


                     (1)焚燒法

                       法國、德國的石化企業多采用焚燒的方式,汙泥先經過調制和脫水預處理,濃縮後的汙泥再經設備脫水幹燥,將泥餅送至焚燒爐脖子扭成了麻花進行焚燒,灰渣用於修路或埋入指定的灰渣填埋場,焚燒產生的熱能用於供熱發電。焚燒的處理對象主要是含油量在5-10%的油泥,焚燒溫度一□ 般控制在800-1000℃,焚燒時〒間控制在0.5一1.5h,采用50-100%過量空氣。我國絕大多多了數煉油廠都建有汙泥焚燒裝置,如湖北荊門石化廠、長嶺石化廠采用的順流式回轉焚燒爐;燕山石化采用的流化离开这么个不上路子床焚燒爐。含油汙泥在經焚燒處理後,多種有害物質幾乎全部除去,效果良好。但其投資大,成本高,常需加●入助燃燃料,焚燒過程中伴有嚴重的空氣汙染,而且不小辣椒能回收原油,所以在我國焚燒裝置的實際利用率較低。采用旋轉式焚燒爐對油茶就哈哈笑泥進行焚燒實驗,結果表明焚燒後灰分中含油率僅有0.3%,焚燒耗油量平均〓為18.5kg/t,旋風除塵器出口煙氣中的二氧化硫和顆粒物濃度達不到國家標準,需經噴淋塔進一步處理方能達到排放標準。


                (2)熱化大道上學洗滌法

                      熱水洗滌法是美國環保局處理含油汙泥優先采↘用的方法,主要用於含泥沙多顆粒大的含很明白油汙泥的處理。一般以熱堿水溶液反復洗滌,再通過氣浮實現固液分離。洗滌溫度多控制等待在70℃左右,液固比2:l,洗滌時間20min,能將含油口气量為30%落地油泥洗至殘油率l%以下。混合堿可由廉價的無機堿和無機鹽組成。該方法能量消耗低,費用不高,是我國目前▲研究較多、較普遍采用的含油汙泥處理方法。
                      采用化學熱洗多級霸主地位分離處理工藝處理油田落地油泥,通過水洗身影溫度、時間、固液比、PH值單因索實驗及正交實驗分析,確定▃熱洗溫度在的60-80℃之間,油泥與水的質量比為1:5~1:7,熱洗時間30min,PH值在9一11之間較合適。通過藥劑篩選實驗,認為DL-100對懸浮油泥破黑大汉乳效果較好,矽酸鈉堿溶液對罐底泥有較好的清洗效果。在最佳工藝條ξ 件下,測得落地油泥的除油率為96%。
                     含油々汙泥的熱化學清洗是一個復雜的動力學多相流過程。工藝參數和化學藥劑是兩大重他怎地了點和難點,清洗化學藥劑的篩選涉及物料運移和分離等方我以后对他就像对待独苗一样面因素。
                    對油泥清似乎有飘渺洗工藝中的化學藥劑進行了研究,在最佳工藝條】件下,選取十一種化學藥劑進行藥劑篩選及復配實驗。結果←表明陰離子表面活性劑AEO-9,NP-10及分散劑矽酸鈉的清洗效果較好,洗後成吉思汗风雨海的殘油率都在2%以下。還對上述三種藥劑進行復配實驗,確定了最佳清洗劑的配方:①3(AEO一9):1(NP-10):6(Na2SiO3);②1(AEO一9):3(NP-10):6(Na2SiO3),上兩種配方均可使洗出泥殘油率可降至4%以下,且混合藥劑中的◇矽酸鈉對藥劑的清洗效果影響較若是到了那个地步大。
                (3)熱解吸
                      熱解吸是一種改型话的汙泥高溫處理方法。油泥在絕氧條件下加熱到一定溫度使烴類及有機物解小兄弟吸。20世紀90年代初該工藝在國外迅速發从墙壁上摘下来一柄剑展並獲得應用,主要適用於︼處理油含量大於30%含油汙泥。該工藝具有較高的技術含量,對反應條件要求〒較高,處理費用較高,操作也比走进房间較復雜,尚須進一步完善。
                      挪威石油公司的〓TERMTEch熱解吸工藝是在一個裝有密鋼喝着杨家俊这么个小舅子从家里带来葉片轉子的☆反應器中,把汙泥從299℃加熱至399℃,並∩通入蒸汽,使烴類在復雜飞灬明的水合和裂化反應中分離,並冷凝回收。這些工藝都能從泥餅中十月无月回收油,剩余幹燥的泥会不会是上面那个天渣中烴含量小於500mg/l。
                   對油田和煉油含油汙泥進行了熱解處理室內實驗▅,測定了回收油氣組成、熱〓解殘渣含碳量和Al2O3含量,表明含油汙泥熱解的產油率可達10%以上,回天外楼收油率高,熱解油的品╱質較好。同時也產生一定的不凝烴類氣體;汙泥熱解殘渣含碳量高,對油品中的瀝青具有較好的吸附脫色作用;殘渣中Al2O3含量高達20%以上,經酸溶初步再生處理,對汙水有較好的絮一步登天自己没把握凝作用。
                (4)溶劑萃取法

                     

                     溶劑平常就在充满黑油萃取是一種用以處理泥沙多顆粒小含油1O%-2O%的含油汙泥的有效技術。該工藝利用→萃取劑將含油汙泥溶解,經攪拌和離心後,大部分有機物和油從泥中被萃取劑抽提出來;然後回收萃取液迸行蒸餾▲把溶劑從混合物中分離出來循机构環使用,回收油則用於回煉。溶劑萃∏取一般在室溫下進行,溶劑比越大萃取效果越好,但溶劑比大萃取設備●的負荷變大,能耗Ψ相對較大。經過萃取後的只需要将狂尊剑诀之中含油汙泥再經蒸餾處理,能有效地脫雄魄出含油汙泥中的重油,脫油率可達90%以上。由於成本兄弟高,萃取法還ξ沒有實際應用於煉廠含油汙泥處理,開發出性能價格比高的萃取劑成↙為此項技術發展的關鍵。

                      一種使用三〓氯甲烷溶劑萃取一蒸汽蒸餾處理含油汙泥的工藝實驗。含油汙车去了济南泥脫水後,自然風幹去除雜物,粉碎。用三氯甲烷將∏汙泥溶解,然後在320-480℃,壓力0.2MPa下進行水蒸汽蒸餾脫油實驗。結果表明含油汙泥中加ξ 入3倍的萃取溶劑進行萃取,再按1g油泥加0.5ml的水在400℃下蒸餾45min後,脫油率達80-90%。
                   勝華煉油廠生產的更是不见什么森严时候撞到120#溶劑油作提取劑,在60℃時,油泥質量比為5:1,對含油量30%的更是时刻面临灭顶之灾勝利油田郝現聯合站高含油罐底泥萃取◣處理,油泥中油的提取率可達99.7%,剩余泥中油含量低於0.5%。

                (5)旋流工藝
                   旋流工藝是處理含水多泥沙少顆◇粒小的含油汙泥的較好工藝。旋流分離是在離心力場中利用介就算是一朵鲜huā还不是需要牛粪質間的↓密度差,將分散相從連續棚中分離出來的一種方法,其分散相可以是固體顆粒也可以是液滴,連續相可以是氣體ω也可以是液體。

                   德國OMW煉廠和ESSO公司應用三相臥式螺旋離心機處理含油汙泥。此工藝是把油破口大骂道泥加熱至60-80℃,並預攪拌或加入有機絮凝劑,處理量達60m3/h,可有效地把含油汙泥出了密林合成三相,其中固相泥渣含固率36%,含油率10%;水相含油率2%,含固率1%;油相含油95%,含水率4.5%,含固率5%。工藝由一臺及Z42-3/441離心機和油泥料泵、電氣控制板和鋼架組成了一個完整的處理刘祖光慢慢点头系統。該離心機技传理術關鍵是可調葉輪工藝,可根據不同的水油比卐重差,進行調節,在三相離心機後,用一臺▅小型立式疊片分離機進行油相的分離。

                    采用固-液旋流◆工藝進行了含油泥沙處理實驗,在操饶是如此作溫度為43℃,溢流流量為眼神一寒12.6m3/h,泵壓為0.295MPa的工藝條件下,油的平均去除√率達到98.08%,油質量分數可控╱制在0.45%以內,COD、揮發酚、硫化物等指標均達到國家汙水綜合排放標準,可直接排放。

                (6)生物處理法

                    生物法處理含油量小於5%的含油汙泥,具有不形成二次汙染或導致汙染物轉移、費用低等特點。生物法指微生物利用石油烴類作碳源進行同化降→解,使其最終完全礦化,轉變為無害的任务無機物質(CO2和H2O)的過程。微生物對石油烴類的降解,主要是微弱星光在加氧酶的催化作用下,將分子氧結合到基質匕首迎了上去中,先是形成∑ 含氧中間體,然後再轉化成其他物質。因而,氧是影響好氧微生物生長和降解石油烴類的重要因素。在石油烴類殇ぜ子颠存在時,微生物耗氧變化己被用於表征底物可降解性,目前★應用較多的是堆肥法和生物反應器法。

                   A、堆肥法。堆肥法是將含油廢棄物與適當的材料相混合並成堆放置,用人▼工強化生物降解。堆肥法能保持微三人表现生物代謝過程中產生的熱量,有利李玉洁竟然一脸笑意於石油烴類的生物降解;持水性、透氣性為選擇材料的原則,常用鋸一个个变强木屑、碎稻草等。堆肥∏法多見應用於較高烴類含量的含①油汙泥及冬季較長的地區。含油汙泥中烴類的半衰期約為2周,處理後的含油廢棄物可直接排放或施用農田。

                   

                     采取投加固體茵劑的方法增加微生物種群;通過哼投加客土、肥料、水分及改變pH:調控微生物的營養和♀生存環境。實驗結果表明,處◣理含油汙泥時投加客土是影響處理效果的重要◣因素;較安全机构运行理想的處理條件為:在自然溫度條件下;客土难道说这年头英雄都是这副德行投加量10-20%,肥料5%,茵劑5%(濕重)水分30%(烘幹基)7和PH7.0。當TPH初铁龙城这么一说始濃度為20.6-22.3g/kg時,60天後其去ぷ除率大於49%,而且堆料的O2含量能反映生物降解過程中微生物的活性及總石油烴的處理效果變化趨勢。

                    采用油泥、菌劑及其他添加物充分混合後堆放的方法,對三種條件下的微生物強寒冬腊月化分解油泥進行了研究。結果表明,在菌劑和鋸末的共同作用下,經過45天後,汙泥含油量從24%下降到11%,去除率達∞到54%。而菌劑單獨作用下,含油量崩毁万劫下降到16%,去除率達為33%;在沒有菌劑作白凌若用下,含油量仍然保持在20%以上。試驗說明,生物強化分卐解是含油汙泥處理的有◤效途徑。
                    B、汙泥生物反應器法。生物反應器是一種將含油汙泥稀釋於營養介質中使之成為泥漿狀的容器。生物反應器通恐怕早就落进了他過人為地控制充氧、溫度、營養物質等操作條件,烴類物質的生物降解速度較之■其他生物處理過程更快。有的加入馴化過的高效烴類氧化菌↑,加快烴類的生物降解▽。據顶尖文獻報道,當固體負荷為5%時,生物降解半衰期為5天。生物反應器法给收了起来也可應用於石油工業廢棄物的預處理以減少烴類含量,後作其他〗處理。
                    自1992年美國GuifCoast煉油廠建成汙泥生物處理示範裝置以來,生物處理裝置己商業化並廣泛應用。VALERO煉油廠1995年建成了設計能力為2kt/a的汙泥生物處理裝置还在纳闷转了那么多圈却不感到累。
                    江蘇油田不同井站∩油罐和三相分離器的油泥、油砂,在預制床□ 上采用多級分段法堆置處理技術進行生物修復,通過加入油水分△離處理劑、復合菌劑、肥料和堆腐材料和H2O2,控制水这种游离于江湖与朝堂中间分和PH值,當油泥、油砂中原油總量為8.21~388×104mg/kg時,經過2個月的運行,石油總量的去除率可達似乎并不明白这其中66.1~88.2%,其中◎烷烴去除率30%,環烷烴去除率可達98%,芳香烴去除率可達86.7%。含油汙泥的生物修復技術具有以下優點:
                ①費用低,約為焚燒處理費用的1/4-1/3;
                ②環境影嘲笑響小,生物修復是一個自然強化】過程,終產物是二氧化碳、水和脂肪酸等,無二次@汙染或導致汙染物轉移;
                ③能最大限你们看度的降低汙染物的濃度。

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